Measurement of Ternary Mutual Diffusion Coefficients from Ill-Conditioned Taylor Dispersion Profiles in Cases of Identical or Nearly Identical Eigenvalues of the Diffusion Coefficient Matrix
Notice bibliographique
Résumé
Taylor dispersion has gained popularity for the measurement of mutual diffusion coefficients ( D ik ) for multicomponent solutions. In practice, however, the analysis of dispersion profiles, like the analysis of free-diffusion boundaries measured by optical interferometry, becomes ill-conditioned for solutes of similar diffusivities if the eigenvalues of the D ik matrix differ by less than about (5 to 10) %. These numerical difficulties, well-known in studies of multiexponential decays with nearly identical decay constants, can produce large errors in measured D ik coefficients and even rule out studies of important systems, including solutions of isomers, oligomers, polydisperse polymers, strongly associated solutes, and mixed electrolytes composed of ions of similar mobility. To investigate diffusion in these systems, equations are derived for the Taylor dispersion profiles produced by ternary mutual diffusion with equal eigenvalues. Using these equations, a simple least-squares procedure is developed to evaluate D ik coefficients from equal-eigenvalue profiles. D ik coefficients are reported from the analysis of severely ill-conditioned refractive-index profiles measured for aqueous solutions of 1-propanol + 2-propanol, 1-propanol + glycine, and mannitol + tetra(ethyleneglycol). In cases where the eigenvalues are not identical, but differ by several percent, the resulting errors in the D ik coefficients are estimated to be small and similar in magnitude to the accuracy of the Taylor measurements.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,006 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,002 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,002 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».