Concerning the Structures of Alkali-Metal-Mediated<i>ortho</i>Zincation of Benzamides and Phenyl<i>O</i>-Carbamate
Notice bibliographique
Résumé
As a further contribution to alkali-metal-mediated metalation, a method for converting C−H bonds directly to C−Zn bonds without the need for an additional salt metathesis step, reactions of the sodium TMP-zincate [(TMEDA)Na(μ-TMP)(μ- t Bu)Zn( t Bu)] ( 1 ) with three different electron-rich aromatic substrates, have been investigated. Under ambient-temperature conditions, N, N -diethylbenzamide, N, N -diethyl-3-methoxybenzamide, and N, N -diethyl phenyl O -carbamate were zincated ortho to the substituent group (in between both substituents in the second case) in the crystalline products [(TMEDA)Na(μ-TMP){μ-2-[1-C(O)NEt 2 ]C 6 H 4 }Zn( t Bu)] ( 3 ), [(TMEDA)Na(μ-TMP){μ-2-(1-C(O)NEt 2 )(3-OMe)C 6 H 3 }Zn( t Bu)] ( 4 ), and [(TMEDA)Na(μ-TMP){μ-2-(1-OC(O)NEt 2 )C 6 H 4 }Zn( t Bu)] ( 6 ). X-ray crystallography established that, in each case, the deprotonated aromatic fragment is captured by the residue of the bimetallic base, giving rise to seven-membered (NaNZnCCCO) ring structures for 3 and 4 and an eight-membered (NaNZnCCOCO) ring structure for 6 . The new zincated aromatics were also characterized by solution-state 1 H and 13 C NMR spectroscopy. Reactivity studies of 3, 4, and 6 were also performed with iodine. In each case, three molar equivalents of iodine in THF solution gave the ortho -iodo products N, N -diethyl-2-iodobenzamide ( 7 ), N, N -diethyl-2-iodo-3-methoxybenzamide ( 8 ), and N, N -diethyl-2-iodophenyl- O -carbamate ( 9 ) in quantitative, 71% and 75% yields as determined by NMR analysis, respectively.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».