Concerning the Structures of Alkali-Metal-Mediated<i>ortho</i>Zincation of Benzamides and Phenyl<i>O</i>-Carbamate
Notice bibliographique
Résumé
As a further contribution to alkali-metal-mediated metalation, a method for converting C−H bonds directly to C−Zn bonds without the need for an additional salt metathesis step, reactions of the sodium TMP-zincate [(TMEDA)Na(μ-TMP)(μ- t Bu)Zn( t Bu)] ( 1 ) with three different electron-rich aromatic substrates, have been investigated. Under ambient-temperature conditions, N, N -diethylbenzamide, N, N -diethyl-3-methoxybenzamide, and N, N -diethyl phenyl O -carbamate were zincated ortho to the substituent group (in between both substituents in the second case) in the crystalline products [(TMEDA)Na(μ-TMP){μ-2-[1-C(O)NEt 2 ]C 6 H 4 }Zn( t Bu)] ( 3 ), [(TMEDA)Na(μ-TMP){μ-2-(1-C(O)NEt 2 )(3-OMe)C 6 H 3 }Zn( t Bu)] ( 4 ), and [(TMEDA)Na(μ-TMP){μ-2-(1-OC(O)NEt 2 )C 6 H 4 }Zn( t Bu)] ( 6 ). X-ray crystallography established that, in each case, the deprotonated aromatic fragment is captured by the residue of the bimetallic base, giving rise to seven-membered (NaNZnCCCO) ring structures for 3 and 4 and an eight-membered (NaNZnCCOCO) ring structure for 6 . The new zincated aromatics were also characterized by solution-state 1 H and 13 C NMR spectroscopy. Reactivity studies of 3, 4, and 6 were also performed with iodine. In each case, three molar equivalents of iodine in THF solution gave the ortho -iodo products N, N -diethyl-2-iodobenzamide ( 7 ), N, N -diethyl-2-iodo-3-methoxybenzamide ( 8 ), and N, N -diethyl-2-iodophenyl- O -carbamate ( 9 ) in quantitative, 71% and 75% yields as determined by NMR analysis, respectively.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».