Kinetics and mechanism of gas-phase reaction of CF<sub>3</sub>OCH<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> (HFE-263) with the OH radical — a theoretical study
Notice bibliographique
Résumé
In the present study, the density functional method with recently developed M06 functionals has been used to study the reaction of CF3OCH2CH3 with the OH radical. All possible hydrogen abstraction and displacement reaction channels have been modeled. The minimum energy path on the respective potential energy surface and energetics were calculated at the M06-2X/6-311++G(d,p) level of theory. Two different reaction mechanisms were considered: (i) reactant and product complexes called the complex mechanism and (ii) the direct mechanism (reactant → transition state → product). Tunneling corrections were made using the Eckart unsymmetrical potential. The overall rate constant calculated by the complex mechanism (keff = 1.8 × 10−13 cm3 molecule−1 s−1) has been found to be in good agreement with the experimentally determined value (1.5 ± 0.25 × 10−13 cm3 molecule−1 s−1), while the rate constant calculated by the direct mechanism (kD = 7.6 × 10−14 cm3 molecule−1 s−1) is about two times lower than the experimental value. The theoretical studies show that hydrogen atom abstraction from the –CH2– site is the most favorable reaction pathway and the reaction involves prereactive and product complexes before leading to stable product formation.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,004 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».