Component analysis of the X-C-Y anomeric effect (X = O, S; Y = F, OMe, NHMe) by DFT molecular orbital calculations and natural bond orbital analysis
Notice bibliographique
Résumé
Six 2-Y-substituted oxacyclohexane and thiacyclohexane heterocycles (Y = F, OMe, NHMe) were examined using DFT molecular orbital calculations. Natural bond orbital (NBO) analysis of the total energy behaviour yielded the orbital-interaction factors contributing to the conformational equilibria. The dipole moments of the optimized systems were used to estimate the electrostatic contributions to the anomeric effect. The primary determinant of the X-C-Y anomeric effect was found to be the orbital interaction components associated with the combined endo- and exo-anomeric effects acting in concert in the axial conformers. Electrostatic interactions made a contribution to the observed conformer stabilization in all cases, but did not account for the relative magnitudes of the energy differences among conformers of homologous molecules. In the case of the methylamino substituent, accentuated steric interactions in the axial conformer precluded stabilization by the exo-anomeric interaction and consequently, the net endo/exo anomeric stabilization did not dominate the conformational equilibria.Key words: anomeric effect, component analysis, natural bond orbital analysis, electrostatic, steric, and orbital interaction effects.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».