Metal−Metal Bonded Homo- and Heterobimetallic Compounds of Pt(I) and Pd(I) Supported by a Bridging-<i>N</i>,<i>P</i>:<i>N</i><i>‘</i><i>,P</i><i>‘</i>Moiety of a Potentially Hexadentate Ligand
Notice bibliographique
Résumé
Reactions of metal-metal bonded homobimetallic (Pd(2)) and heterobimetallic (PtPd) complexes, supported by a P,P'-bridging-bis(P,N-chelating) coordination mode of the potentially hexadentate ligand 1,1-bis[di(o-N,N-dimethylanilinyl)phosphino]methane (dmapm), with CO, diethylacetylenedicarboxylate (DEAD), and thiols (RSH) in CH(2)Cl(2) are described. At room temperature, rac-Pd(2)Cl(2)(mu-N,P:P',N'-dmapm) gives the stable complexes Pd(2)Cl(2)(mu-CO)(2)(mu-P:P'-dmapm) and PdCl(eta2-DEAD)(mu-P:P',N-dmapm)PdCl (which is fluxional in solution), while rac-PtPdCl(2)(mu-N,P:P',N'-dmapm) disproportionates to PtCl(2)(P,P'-dmapm) and Pd metal, although at low temperature intermediate carbonyl species are detected in the CO reaction. The reactions with thiols in the presence of triflic acid (HOTf) generate rac-[MPdCl(2)(mu-SR)(mu-N,P:P',N'-dmapm)][OTf] and H(2) for both M = Pt and Pd. In CH(2)Cl(2), PdX(2)(dmapm) species (X = halide or CN) exist as equilibrium mixtures of P,P'- and P,N-ligated forms. For X = Cl, the P,P'-P,N equilibrium is governed by DeltaH degrees = -5.5 +/- 0.5 kJ mol(-1) and DeltaS degrees = 10 +/- 1 J mol(-1) K(-1), and the ring-strain energy within the P,P'-isomer is approximately 32 kJ mol(-1); the equilibrium increasingly favors the P,N-form with X = CN >> I > Br > Cl. The solid-state structures of rac-[PtPdCl(2)(mu-SEt)(mu-N,P:P',N'-dmapm)][OTf] and PdCl(2)(P,N-dmapm) are presented; the latter contains both bound and free N- and P-atoms of identical types in the same molecule and permits an assessment of sigma- and pi-bonding between these atoms and Pd.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,002 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,003 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,002 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,004 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; les deux têtes enseignantes s’accordent sur ce qui est montré ici.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».