Chiral Molecules with Achiral Excited States: A Computational Study of 1,3-Dimethylallene
Notice bibliographique
Résumé
Molecular orbital computations using the configuration interaction singles method and complete active space self-consistent field method were used to map out the electronic ground and excited states of 1,3-dimethylallene. Both open-shell and closed-shell singlet configurations were taken into account. Potential Energy Surfaces (PES) for the ground and the first two excited states were obtained over a two-mode grid composed of the C−C−C bending angle and the dihedral angle between the planes defined by the carbon atoms of the H 3 C−C=C and C=C−CH 3 groups. Several critical points located on the ground and first-excited PES were fully optimized by allowing all degrees of freedom to relax. The ground-state racemization reaction from the left-handed enantiomer to the right-handed was found to proceed via a barrier of 41 kcal/mol, in excellent agreement with the experimental value of 45.1 kcal/mol for the enthalpy of racemization. The ground-state transition-state geometry is shown to be planar-bent. The results indicate that 1,3-dimethylallene shows chiral structures in the ground state and achiral structures in the first-excited state. Coupled with the reported dipole-moment function, 1,3-dimethylallene is shown to be a useful molecule for coherently controlled racemic purification using our “laser distillation” scheme.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».