Chiral Molecules with Achiral Excited States: A Computational Study of 1,3-Dimethylallene
Notice bibliographique
Résumé
Molecular orbital computations using the configuration interaction singles method and complete active space self-consistent field method were used to map out the electronic ground and excited states of 1,3-dimethylallene. Both open-shell and closed-shell singlet configurations were taken into account. Potential Energy Surfaces (PES) for the ground and the first two excited states were obtained over a two-mode grid composed of the C−C−C bending angle and the dihedral angle between the planes defined by the carbon atoms of the H 3 C−C=C and C=C−CH 3 groups. Several critical points located on the ground and first-excited PES were fully optimized by allowing all degrees of freedom to relax. The ground-state racemization reaction from the left-handed enantiomer to the right-handed was found to proceed via a barrier of 41 kcal/mol, in excellent agreement with the experimental value of 45.1 kcal/mol for the enthalpy of racemization. The ground-state transition-state geometry is shown to be planar-bent. The results indicate that 1,3-dimethylallene shows chiral structures in the ground state and achiral structures in the first-excited state. Coupled with the reported dipole-moment function, 1,3-dimethylallene is shown to be a useful molecule for coherently controlled racemic purification using our “laser distillation” scheme.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,002 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».