Tandem C–F and C–H Bond Activation in Fluoroolefins Promoted by a Bis(diethylphosphino)methane-Bridged Diiridium Complex: Role of Water in the Activation Processes
Notice bibliographique
Résumé
The diiridium complex [Ir 2 (CO) 3 (μ-H)(depm) 2 ] + ( 1 ) reacts with vinyl fluoride, 1,1-difluoroethylene, trifluoroethylene, and tetrafluoroethylene, undergoing C–F bond activation in all cases, in addition to C–H activation in the incompletely substituted fluoroolefins. Reaction of 1 with vinyl fluoride readily undergoes geminal C–F/C–H activation, resulting in the bridging vinylidene product, [Ir 2 (H)(CO) 3 (μ-C═CH 2 )(depm) 2 ] + ( 2 ). Compound 1 reacts with 1,1-difluoroethylene at subambient temperature to give minor amounts of [Ir 2 (CO) 3 (κ 1:η 2 -C≡CH)(depm) 2 ] + ( 4 ), resulting from the loss of 2 equiv of HF from the fluoroolefin complex, along with a mixture of two isomers of [Ir 2 (C(F)═CH 2 )(CO) 3 (μ-CF 2 CH 2 )(depm) 2 ] + ( 5a / 5b ), in which 2 equiv of the olefin has been incorporated. Compound 1 also reacts with trifluoroethylene at −30 °C, giving a 1:1 mix of isomers of the trifluoroethylene-bridged species [Ir 2 (H)(CO) 3 (μ-CFHCF 2 )(depm) 2 ] + ( 7a / 7b ), and warming this mixture above −15 °C converts both isomers to two products, [Ir 2 (H)(CO) 3 (μ-C═CF 2 )(depm) 2 ] + ( 8 ), in which the geminal C–F and C–H bonds in the fluoroolefin have been activated, and [Ir 2 (H)(CO) 3 (μ-CHCF 3 )(depm) 2 ] + ( 9 ), the result of a [1,2]-fluoride shift to give the bridging 2,2,2-trifluoroethylidene moiety. Compound 9 reacts further with a second equivalent of trifluoroethylene over 12 h to produce the 2,2,2-trifluoroethylidene/ cis -difluorovinyl complex, [Ir 2 (C(F)═CFH)(CO) 3 (μ-CHCF 3 )(depm) 2 ] + ( 10 ). Finally, tetrafluoroethylene reacts with 1 to produce the bridged adduct, [Ir 2 (H)(CO) 3 (μ-CF 2 CF 2 )(depm) 2 ] + ( 11 ), followed by a single C–F activation to give [Ir 2 (C(F)═CF 2 )(CO) 3 (depm) 2 ] + ( 12 ). The roles of the hydride ligand and exogenous water in the C–F activation processes are discussed.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».