Trends in the frequencies of ν(AsO <i> <sub> <i>x</i> </sub> </i> H <sub> <i>x</i> –1 </sub> ) [ <i>x</i> = 2–4] in selected As(V)-containing compounds investigated using quantum chemical calculations
Notice bibliographique
Résumé
The application of computational chemistry to studies in geochemistry is increasingly becoming invaluable in explaining experimentally observed trends for surface interactions of pollutants with sorbents ubiquitous in the environment. We report computational results on factors that affect the force constant of AsO x bonds in As(V)-containing compounds relevant to geochemical environments. Geometries, atomic charges, and stretching frequencies of –AsO x H x–1 (x = 2– 4) moieties in these molecules were calculated using semi-empirical methods (PM3) and density functional theory (B3LYP) for both isolated (gas phase) molecules and hydrated complexes in which the molecules are surrounded by four water molecules. We found that the number of organic substituents has a relatively smaller effect on the force constant of AsO x bonds than protonation. The increase in resonance effect with deprotonation causes As–O bond lengths to increase, and the decrease in resonance in fully deprotonated species with increasing organic substitution causes As–O bond lengths to decrease. In the absence of the resonance effect in fully protonated species, As–O bond lengths increase with more organic substituents. Also, increasing organic substitution causes the charge on the central arsenic atom to decrease. Charges on oxygen atoms in As–OH bonds are more sensitive to deprotonation than to resonance relative to other oxygen atoms in As–O bonds. As expected, frequencies of ν(AsO x ) show an inverse relationship with As–O bond lengths upon deprotonation and organic substitution. Our results have implication for the interpretation of infrared and X-ray absorption spectra of adsorbed As(V)-containing compounds.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».