The role of a hydroxycyclopentadienyl ruthenium dicarbonyl formate in formic acid reductions of carbonyl compounds catalyzed by Shvo's diruthenium catalyst
Notice bibliographique
Résumé
Addition of excess HCO 2 H to {2,5-Ph 2 -3,4-Tol 2 (η 5 -C 4 CO)]Ru(CO) 2 } 2 (6) at -20°C led to the formation of [2,5-Ph 2 -3,4-Tol 2 (η 5 -C 4 COH)]Ru(CO) 2 (η 1 -OCHO) (5), a proposed intermediate in catalytic transfer hydrogenations developed by Shvo. Hydroxycyclopentadienyl formate 5 undergoes rapid reversible dissociation of HCO 2 H at 20°C, and undergoes decarboxylation at 1°C to form a 1:10 mixture of {[2,5-Ph 2 -3,4-Tol 2 (η 5 -C 4 CO)] 2 H}Ru 2 (CO) 4 (µ-H) (3):[2,5-Ph 2 -3,4-Tol 2 (η 5 -C 4 COH)Ru(CO) 2 H] (4). 5 does not reduce PhCHO below the temperature at which 5 is converted to hydride 4. The catalytic production of benzyl alcohol from 5 and PhCHO in the presence of excess HCO 2 H is not accelerated by higher concentrations of PhCHO, indicating that 5 does not directly reduce PhCHO. Formate complex 5 is the precursor of hydride 4 which transfers hydrogen to PhCHO. A crucial role for the CpOH proton in the decarboxylation of 5 was indicated by the much slower decarboxylation of the methoxycyclopentadienyl analog [2,5-Ph 2 -3,4-Tol 2 (η 5 -C 4 COCH 3 )]Ru(CO) 2 (η 1 -OCHO) (7). A mechanism for decarboxylation of 5 is proposed which involves reversible dissociation of formic acid to form the unsaturated dienone dicarbonyl ruthenium intermediate C, followed by simultaneous transfer of hydride to ruthenium from the formic acid carbon and of proton to the carbonyl of C from the formic acid OH group.Key words: Shvo catalyst, ruthenium formate, decarboxylation.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».