Acid enol and dihydropyridine intermediates in pyridylketene hydration A computational study
Notice bibliographique
Résumé
3-Pyridylketene (3-1) is found experimentally to undergo hydration forming an intermediate acid enol 3-2; whereas 2- and 4-pyridylketenes (2-1 and 4-1), instead, form (carboxymethylene)dihydropyridine intermediates 2-4 and 4-4, which live much longer than 3-2. Density functional calculations have been carried out to elucidate the hydration reactivity of these ketenes, and reveal that the dihydropyridine intermediates 2-4 and 4-4 are more stable than the unobserved acid enols 2-2 and 4-2 by 6.23 and 12.2 kcal/mol, respectively. For 3-1 a pathway was calculated utilizing two H 2 O molecules leading to the acid enol intermediate 3-2, which then forms 3-pyridylacetic acid (3-3). Hydration of 4-pyridylketene involves net 1,6-addition of water, and a pathway involving a bridge of six H 2 O molecules connecting the pyridyl nitrogen and the carbonyl carbon was determined. Key words: mechanisms of pyridylketene hydration, computations, enols, dihydropyridines.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».