Acid enol and dihydropyridine intermediates in pyridylketene hydration A computational study
Notice bibliographique
Résumé
3-Pyridylketene (3-1) is found experimentally to undergo hydration forming an intermediate acid enol 3-2; whereas 2- and 4-pyridylketenes (2-1 and 4-1), instead, form (carboxymethylene)dihydropyridine intermediates 2-4 and 4-4, which live much longer than 3-2. Density functional calculations have been carried out to elucidate the hydration reactivity of these ketenes, and reveal that the dihydropyridine intermediates 2-4 and 4-4 are more stable than the unobserved acid enols 2-2 and 4-2 by 6.23 and 12.2 kcal/mol, respectively. For 3-1 a pathway was calculated utilizing two H2O molecules leading to the acid enol intermediate 3-2, which then forms 3-pyridylacetic acid (3-3). Hydration of 4-pyridylketene involves net 1,6-addition of water, and a pathway involving a bridge of six H2O molecules connecting the pyridyl nitrogen and the carbonyl carbon was determined. Key words: mechanisms of pyridylketene hydration, computations, enols, dihydropyridines.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,000 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».