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Enregistrement W2094790566 · doi:10.1063/1.1589734

Accurate analytic He–H2 potential energy surface from a greatly expanded set of <i>ab initio</i> energies

2003· article· en· W2094790566 sur OpenAlexaff
Arnold I. Boothroyd, P. G. Martin, Michael R. Peterson

Notice bibliographique

RevueThe Journal of Chemical Physics · 2003
Typearticle
Langueen
DomainePhysics and Astronomy
ThématiqueAdvanced Chemical Physics Studies
Établissements canadiensCanadian Institute for Theoretical AstrophysicsUniversity of Toronto
Organismes subventionnairesnon disponible
Mots-clésAb initioDissociation (chemistry)Ab initio quantum chemistry methodsBond-dissociation energyAtomic physicsBasis setChemistryMoleculePotential energy surfaceMolecular physicsPhysicsPhysical chemistry

Résumé

récupéré en direct d'OpenAlex

The interaction potential energy surface (PES) of He–H2 is of great importance for quantum chemistry, as the simplest test case for interactions between a molecule and a closed-shell atom. It is also required for a detailed understanding of certain astrophysical processes—namely, collisional excitation and dissociation of H2 in molecular clouds—at densities too low to be accessible experimentally. A new set of 23 703 ab initio energies was computed for He–H2 geometries where the interaction energy was expected to be non-negligible. These have an estimated rms “random” error of ∼0.2 mhartree and a systematic error of ∼0.6 mhartree (0.4 kcal/mol). A new analytic He–H2 PES, with 112 parameters, was fitted to 20 203 of these new ab initio energies (and to an additional 4862 points generated at large separations). This yielded an improvement by better than an order of magnitude in the fit to the interaction region, relative to the best previous surfaces (which were accurate only for near-equilibrium H2 molecule sizes). This new PES has an rms error of 0.95 mhartree (0.60 kcal/mol) relative to the 14 585 ab initio energies that lie below twice the H2 dissociation energy and 2.97 mhartree (1.87 kcal/mol) relative to the full set of 20 203 ab initio energies (the fitting procedure used a reduced weight for high energies, yielding a weighted rms error of 1.42 mhartree—i.e., 0.89 kcal/mol). These rms errors are comparable to the estimated error in the ab initio energies themselves; the conical intersection between the ground state and the first excited state is the largest source of error in the PES.

Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.

Comment cette classification a été obtenuedéplier

Prédiction distillée sur la base complète

Imitation des enseignants

Ni prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.

score de la tête « metaresearch » (Codex)0,000
score de la tête « metaresearch » (Gemma)0,000
Version: codex-gemma-dda1882f352aStatut de validation: machine_predicted_unvalidated
Catégories candidatesaucune
Catégories consensuellesaucune
DomaineSignal candidat: aucune · Signal consensuel: aucune
Devis d'étudeSignal candidat: Expérimental (laboratoire) · Signal consensuel: Expérimental (laboratoire)
GenreSignal candidat: Empirique · Signal consensuel: Empirique
Score de désaccord entre enseignants0,285
Score d'incertitude au seuil0,845

Scores Codex et Gemma par catégorie

CatégorieCodexGemma
Métarecherche0,0000,000
Méta-épidémiologie (sens strict)0,0000,000
Méta-épidémiologie (sens large)0,0010,000
Bibliométrie0,0000,000
Études des sciences et des technologies0,0000,000
Communication savante0,0000,000
Science ouverte0,0000,000
Intégrité de la recherche0,0000,000
Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger)0,0000,000

Scores machine (provisoires)

Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.

Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.

Tête enseignante Opus0,016
Tête enseignante GPT0,250
Écart entre enseignants0,234 · la distance entre les deux têtes enseignantes sur ce seul travail
Statut de validationscore_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle

Classification

machine, non validée

Prédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.

Les modèles n’ont appliqué aucune catégorie : rien dans la taxonomie ne correspondait à ce travail.
Devis d'étudeExpérimental (laboratoire)
Domainenon disponible
GenreEmpirique

Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».

En bref

Citations57
Publié2003
Routes d'admission1
Résumé présentoui

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