Dispersion-correcting potentials can significantly improve the bond dissociation enthalpies and noncovalent binding energies predicted by density-functional theory
Notice bibliographique
Résumé
Dispersion-correcting potentials (DCPs) are atom-centered Gaussian functions that are applied in a manner that is similar to effective core potentials. Previous work on DCPs has focussed on their use as a simple means of improving the ability of conventional density-functional theory methods to predict the binding energies of noncovalently bonded molecular dimers. We show in this work that DCPs developed for use with the LC-ωPBE functional along with 6-31+G(2d,2p) basis sets are capable of simultaneously improving predicted noncovalent binding energies of van der Waals dimer complexes and covalent bond dissociation enthalpies in molecules. Specifically, the DCPs developed herein for the C, H, N, and O atoms provide binding energies for a set of 66 noncovalently bonded molecular dimers (the "S66" set) with a mean absolute error (MAE) of 0.21 kcal/mol, which represents an improvement of more than a factor of 10 over unadorned LC-ωPBE/6-31+G(2d,2p) and almost a factor of two improvement over LC-ωPBE/6-31+G(2d,2p) used in conjunction with the "D3" pairwise dispersion energy corrections. In addition, the DCPs reduce the MAE of calculated X-H and X-Y (X,Y = C, H, N, O) bond dissociation enthalpies for a set of 40 species from 3.2 kcal/mol obtained with unadorned LC-ωPBE/6-31+G(2d,2p) to 1.6 kcal/mol. Our findings demonstrate that broad improvements to the performance of DFT methods may be achievable through the use of DCPs.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,003 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».