Ruthenated Acetonitrile: Unusual Brønsted Acidity of a Polar “Aprotic” Solvent
Notice bibliographique
Résumé
Addition of acetonitrile to the complex [Ru(η 5 -indenyl)(PR 2 )(PPh 3 )] ( 1 ) gives the unusual metalation product [Ru(η 5 -indenyl)(CH 2 CN)(HPR 2 )(PPh 3 )] ( 2 ), which has been structurally characterized. This reaction clearly demonstrates high Brønsted basicity at the terminal phosphido ligand in 1 . 31 P{ 1 H} NMR studies show that less acidic N-donor solvents simply disrupt the Ru−P π-bond in 1 to give adducts [Ru(η 5 -indenyl)(L)(HPR 2 )(PPh 3 )] (L = benzonitrile ( 6 ) or pyridine ( 7 )), which are in equilibrium with 1 and free L. The analogous acetonitrile adduct ( 4 ) was observed by NMR at 240 K during the formation of 2, but is quickly replaced by 2 at higher temperatures. NMR studies of an alternate route to the metalated complex 2, starting from the cationic N-bound acetonitrile adduct [Ru(η 5 -indenyl)(NCCH 3 )(HPCy 2 )(PPh 3 )][PF 6 ] ( 3a ), along with the demonstrated lability of the benzonitrile and pyridine adducts, suggest that the metalation of acetonitrile by 1 proceeds via an intermolecular C−H addition across the Ru═P double bond, rather than the intramolecular C−H activation of N-bound acetonitrile. This is confirmed by the observation, by 31 P{ 1 H} NMR, of multiple product isotopomers in the reaction of 1 with a 1:1 mixture of d 3 - and d 0 -acetonitrile. O-Donor solvents also deprotonated by 1 include water, alcohols, and acetone, which give the complexes [Ru(η 5 -indenyl)(X)(HPCy 2 )(PPh 3 )], where X = OR ( 8 ), CH 2 (═O)CH 3 ( 10 ).
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».