The Synthesis and Properties of Free‐Base [14]Triphyrin(2.1.1) Compounds and the Formation of Subporphyrinoid Metal Complexes
Notice bibliographique
Résumé
The synthesis of [14]triphyrin(2.1.1) compounds is described. In contrast with conventional subporphyrins, which consistently contain a central boron atom, free-base heteroaromatic compounds can be formed. A modified Lindsey method was used to prepare a range of different [14]triphyrins(2.1.1) in yields of up to 35% based on the reaction of diethylpyrrole (1a) and fused pyrroles of bicyclo[2.2.2]octadiene (BCOD) (2a-e) and dihydroethanonaphthalene (4a) with various aryl aldehydes. The concentration of BF(3)·OEt(2) catalyst plays the key role in determining the yield of the [14]triphyrin(2.1.1) macrocycle relative to the conventional tetrapyrrole porphyrin product. Retro-Diels-Alder reactions of 2a-e and 4a result in the formation of [14]tribenzotriphyrin (2.1.1) (3a-e) and [14]trinaphthotriphyrin(2.1.1) (5a). The effects of exocyclic ring annulation on the electronic structure are examined in detail based on optical spectroscopy, theoretical calculations, and electrochemical measurements. The availability of free-base compounds enables the formation of [Re(I)(CO)(3)(triphyrin)] (6a) and [Ru(II)(CO)(2)Cl(triphyrin)] (7a) complexes based on a modified retro-Diels-Alder reaction. X-ray structures are reported for 4a and 6a.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
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Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,002 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».