Theoretical studies on the pK~a~ values of perfluoroalkyl carboxylic acids: Chain helicity
Notice bibliographique
Résumé
Abstract Semiempirical, ab initio, and density functional theory (DFT) studies were conducted on a homologous series of straight chain perfluoroalkyl carboxylic acids (PFCAs) ranging in chain length from C~1~ (trifluoroacetic acid; TFA) to C~9~ (perfluorodecanoic acid). Regardless of perfluoroalkyl chain length and computational method and level employed, no significant change in the electrostatic or steric characteristics of the carboxylate head group was found between C~2~ and C~9~. Application of a thermodynamic cycle to calculations at the B3LYP/6-311++G(3df,2p) level provided an accurate prediction of the experimental monomeric pK~a~ for TFA. At this – and similar – levels of theory, monomeric pK~a~ values of longer straight chain PFCAs are expected to display no significant increase with increasing chain length, having a relatively constant pK~a~ value of about 0 that is in excellent agreement with earlier predictions and with recent experimental evidence. Contrary to previous claims, perfluoroalkyl chain helicity does not appear to result in increased monomeric PFCA pK~a~ values at chain lengths >5 perfluorocarbons.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».