Evidence for reverse pathways and equilibrium in singlet energy transfers between an artificial special pair and an antenna
Notice bibliographique
Résumé
A dyad, 1, built on an artificial special pair (bis(meso-nonyl)zinc(II)porphyrin), [Zn 2 ], a spacer (biphenylene), a bridge (1,4-benzene), and an antenna (di-meso-(3,5-di(t-butyl)phenyl)porphyrin free base), FB, is prepared by Suzuki coupling and is analyzed by absorption and steady state, and time-resolved emission spectroscopy at 298 and 77 K. Using bases from the Förster theory, evidence for two pathways for S 1 energy transfer, FB* → [Zn 2 ], and [Zn 2 ]* → FB, along with their respective rates, k ET ( S 1 ) 1 and k ET ( S 1 ) -1 , are extracted from the comparison of the fluorescence decays monitored at the emission maximum. At 77 K, the unquenched (1.79 ([Zn 2 ]) and 10.6 ns (FB)) and quenched components (<100 ps; i.e. k ET ( S 1 ) > 10 (ns) -1 ), are observed, hence, demonstrating the bidirectional paths with no back energy transfer. A 298 K, only two components are detected (0.44 ([Zn 2 ]) and 2.64 ns (FB)) and the resulting reduced τ F s indicates back energy transfer, therefore cycling and equilibrium. Their global rates are 0.31 and 1.8 (ns) -1 for k ET ( S 1 ) 1 and k ET ( S 1 ) -1 at 298 K. This large temperature dependence on k ET ( S 1 ) is fully consistent with the participation of thermal activation. Finally, DFT calculations (B3LYP) were used to illustrate a clear correlation between the relative k ET ( S 1 ) s and the amplitude of the MO couplings between the artificial special pair and the antenna.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».