The tamoxifen cation reacts to give indene products
Notice bibliographique
Résumé
The tamoxifen carbocation (Ph(Ar)C=CPh-CH+-CH3, Ar = 4-Me2NCH2CH2OC6H4) is generated from acetate and sulfate precursors by SN1 ionization in water. The cation exists in (E) and (Z) forms which equilibrate before reaction. The major products are the α-hydroxytamoxifens Ph(Ar)C=CPh-CHOH-CH3, both (E) 64% and (Z) 29%, with the ratio independent of the configuration of the starting ester. Two minor products with a total yield of 7% account for the rest of the products. These have been characterized as indenes derived from intramolecular cyclization, a 4.5% yield of the indene derived from cyclization into the Ar ring with 2.5% due to cyclization into the phenyl ring. Experiments in acid solutions (0.01-0.1 M HCl) starting with pure (E)- or (Z)-α-hydroxytamoxifen reveal that the two alcohols equilibrate. This occurs by H+-catalyzed formation of the carbocation followed by water capture. Occurring about 10-fold slower than this isomerization is an irreversible process resulting in the two indenes. This cyclization will result in the destruction of the α-hydroxytamoxifens upon exposure to acidic conditions and also makes the direct observation of the tamoxifen carbocation under super-acid conditions difficult, if not impossible. The indenes do form in low yield whenever the tamoxifen carbocation is generated from an SN1 precursor. Thus these products could serve as markers for the formation of the tamoxifen carbocation in cellular systems or in in vivo experiments.Key words: carbocation, indene, allylic cation, isomerization.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,009 | 0,003 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».