A Combined Experimental and Theoretical <sup>17</sup>O NMR Study of Crystalline Urea: An Example of Large Hydrogen-bonding Effects
Notice bibliographique
Résumé
We report the first experimental determination of the carbonyl 17 O electric-field-gradient (EFG) tensor and chemical-shift (CS) tensor of a urea-type functional group, R 1 NH C(O) NHR 2 . Analysis of magic-angle spinning (MAS) and stationary 17 O NMR spectra of crystalline [ 17 O]urea yields not only the principal components of the carbonyl 17 O EFG and CS tensors, but also their relative orientations. The carbonyl 17 O quadrupole coupling constant (QCC) and the asymmetry parameter (η) in crystalline urea were found to be 7.24 ± 0.01 MHz and 0.92, respectively. The principal components of the 17 O CS tensor were determined: δ 11 = 300 ± 5, δ 22 = 280 ± 5 and δ 33 = 20 ± 5 ppm. The direction with the least shielding, δ 11, is perpendicular to the C O bond and the principal component corresponding to the largest shielding, δ 33, is perpendicular to the N C(O) N plane. The observed 17 O CS tensor suggests that, in crystalline urea, the 17 O paramagnetic shielding contributions from the σ → π* and π → σ* mixing are greater than that from the n → π* mixing. Quantum chemical calculations revealed very large intermolecular H-bonding effects on the 17 O NMR tensors. It is demonstrated that inclusion of a complete intermolecular H-bonding network is necessary in order to obtain reliable 17 O EFG and CS tensors. B3LYP/D95** and B3LYP/6-311++G** calculations with a molecular cluster containing 7 urea molecules yielded 17 O NMR tensors in reasonably good agreement with the experimental data.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».