Nuclear magnetic resonance study of alkane conformational statistics
Notice bibliographique
Résumé
NMR spectra of ethane, propane, and n-butane as solutes in the nematic liquid crystals 4-n-pentyl-4(')-cyanobiphenyl (5CB) and Merck ZLI 1132 (1132) are investigated over a wide temperature range. The ratios of dipolar couplings of ethane to propane are constant over the entire temperature range. Assuming that this constancy applies to the butane conformers facilitates the separation of probability from order parameter. This separation allows the investigation of conformational distribution without the need of invoking any model for the anisotropic intermolecular potential. The results give an order matrix that is consistent with that predicted from model potentials that describe the orientational potential in terms of short-range size and shape effects. The isotropic intermolecular potential contribution to the trans-gauche energy difference E(tg) is found to be temperature dependent with the values and variation in agreement with that found when the same results are analyzed using the chord model for anisotropic interactions [A. C. J. Weber and E. E. Burnell, Chem. Phys. Lett. 506, 196 (2011)]. The fit obtained for 9 spectra in 5CB (63 dipolar couplings) has an RMS difference between experimental and calculated dipolar couplings of 2.7 Hz, while that for the 16 spectra in 1132 (112 couplings) is 6.2 Hz; this excellent fit with nine adjustable parameters suggests that the assumption of equal temperature dependencies of the order parameters for ethane, propane, and each conformer of butane is correct. Also the fit parameters (E(tg) and the methyl angle increase) obtained for 1132 and 5CB agree. The results indicate that the chord model, which was designed to treat hydrocarbon chains, is indeed the model of choice for these chains. The temperature variation of E(tg) provides a challenge for theoreticians. Finally, even better fits to the experimental dipolar couplings are obtained when the energy in the Boltzmann factor is used for scaling ethane to butane results. However, in this case the values obtained for E(tg) differ between 1132 and 5CB.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».