Activation of C–Cl by ground-state aluminum atoms: an EPR and DFT investigation
Notice bibliographique
Résumé
The reaction of ground-state Al atoms with dichloromethane (CH(2)Cl(2)) in an adamantane matrix at 77 K yielded two mononuclear Al species. The magnetic parameters, extracted from the axial EPR spectrum of Species A/A' (g(1) = 2.0037, g(2) = g(3) = 2.0030, a(Al,1) = 1307 MHz, a(Al,2) = a(Al,3) = 1273 MHz, a(35Cl) = 34 MHz and a(37Cl) = 28 MHz) were assigned to the Al-atom insertion product, ClCH(2)AlCl. Density functional theory (DFT) calculations of the values of the Al and Cl hyperfine interaction (hfi) of the Cl(1)-Cl(2)gauche conformer were in close agreement with the experimental values of ClCH(2)AlCl. The second species, B/B', had identical magnetic parameters to those of ClCH(2)AlCl with the exception that the Al hfi was 15% smaller. Coordination of a ligand, possessing a lone pair of electrons, to the Al atom of the insertion product, [ClCH(2)AlCl]:X, could cause the a(Al) to decrease by 15%. Alternatively, it is possible that the Cl(1)-Cl(2) anti conformer of ClCH(2)AlCl is also isolated in the matrix. Support for the spectral assignments is given by calculation of the nuclear hfi of [ClCH(2)AlCl]:H(2)O and the Cl(1)-Cl(2) anti conformer of ClCH(2)AlCl using a DFT method. The potential energy hypersurface for an Al atom approaching CH(2)Cl(2), calculated at the B3LYP level, suggests that Al atom abstraction of Cl forming AlCl and CH(2)Cl is favoured in the gas phase. When produced in a matrix, the close proximity of AlCl and CH(2)Cl could account for the formation of ClCH(2)AlCl. EPR evidence was also found for the formation of the CHCl(2) radical.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,004 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».