Infrared vibrational spectra as a structural probe of gaseous ions formed by caffeine and theophylline
Notice bibliographique
Résumé
Ionic hydrogen bond (IHB) interactions, resulting from the association of ammonia and the two protonated methylxanthine derivatives, caffeine and theophylline, have been characterized using infrared multiphoton dissociation (IRMPD) spectroscopy and electronic structure calculations at the MP2/aug-cc-pVTZ//B3LYP/6-311+G(d,p) level of theory. The proton-bound dimer (PBD) of caffeine and ammonia exhibits a low binding energy and was found to be elusive under the experimental conditions due, most probably, to collision-induced dissociation of the complex with helium buffer gas before IRMPD irradiation. The IRMPD spectrum of a PBD of theophylline and ammonia was obtained and revealed bidentate IHB formation within the complex, which greatly increased the binding energy relative to the most stable isomer of the PBD of caffeine and ammonia. The IRMPD spectra of the protonated forms of caffeine and theophylline have also been obtained. The spectrum of protonated caffeine showed dominant protonation at the N(9) site, whereas the spectrum of protonated theophylline showed a mixture of two isomers. The first protonated isomer of theophylline exhibits protonation at the N(9) site and the second isomer demonstrated protonation at the C(6) carbonyl oxygen. The protonated carbonyl isomer of theophylline cannot be produced as a result of direct protonation and is thus suggested to be a consequence of proton-transport catalysis (PTC) initiated by the electrostatic interaction between water and N(9) protonated theophylline. Calculated anharmonic spectra have been simulated at the B3LYP/6-311+G(d,p) level of theory. It is shown that calculated anharmonic frequencies significantly outperform calculated harmonic frequencies in providing simulated IRMPD spectra in all cases.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».