Definitive solid-state 185/187Re NMR spectral evidence for and analysis of the origin of high-order quadrupole-induced effects for I = 5/2
Notice bibliographique
Résumé
Rhenium-185/187 solid-state nuclear magnetic resonance (SSNMR) experiments using NaReO(4) and NH(4)ReO(4) powders provide unambiguous evidence for the existence of high-order quadrupole-induced effects (HOQIE) in SSNMR spectra. Fine structure, not predicted by second-order perturbation theory, has been observed in the (185/187)Re SSNMR spectrum of NaReO(4) at 11.75 T, where the ratio of the Larmor frequency (ν(0)) to the quadrupole frequency (ν(Q)) is ∼2.6. This is the first experimental observation that under static conditions, HOQIE can directly manifest in SSNMR powder patterns as additional fine structure. Using NMR simulation software which includes the quadrupole interaction (QI) exactly, extremely large (185/187)Re nuclear quadrupole coupling constants (C(Q)) are accurately determined. QI parameters are confirmed independently using solid-state (185/187)Re nuclear quadrupole resonance (NQR). We explain the spectral origin of the HOQIE and provide general guidelines that may be used to assess when HOQIE may impact the interpretation of the SSNMR powder pattern of any spin-5/2 nucleus in a large, axially symmetric electric field gradient (EFG). We also quantify the errors incurred when modeling SSNMR spectra for any spin-5/2 nucleus within an axial EFG using second-order perturbation theory. Lastly, we measure rhenium chemical shifts in the solid state for the first time.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».