Synthesis and Lewis acid induced isomerization of mono-, di-, and tri-spiro α-keto tetrahydro-furans and -pyrans
Notice bibliographique
Résumé
The stereoselectivity of the acid-catalyzed ring expansion of dihydrofuranyl and dihydropyranyl 1,2-adducts to spirocyclic ketones 8 and 9 has been examined. These substrates have become readily available by the utilization of 1,3-dichloroacetone as a synthetic equivalent of cyclopropanone. The kinetically controlled isomerizations result in ring expansion to dispirocyclopentanones. Third-stage conversion to trispirocyclohexanones was shown to be possible in select examples. On a different front, the syn and anti pairs proved capable of interconversion by heating in the presence of boron trifluoride etherate. A push–pull fragmentation of the ketone ring is proposed to account for these epimerizations. Calculations have been performed to simulate transition state energies in the oxonium ion intermediates and to gain some idea of the preferred ground-state geometries of the final products.Key words: oxonium ion rearrangements, ring expansions, acid-catalyzed epimerizations, cyclopropanone equivalent, spirocyclic ethers.
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Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».