Structure and Dynamics of Homoleptic Beryllocenes: A Solid‐State <sup>9</sup>Be and <sup>13</sup>C NMR Study
Notice bibliographique
Résumé
The correlation between anisotropic 9Be NMR (quadrupolar and chemical shielding) interactions and the structure and dynamics in [Cp2Be], [Cp2*Be], and [(C5Me4H)2Be] is examined by solid-state 9Be NMR spectroscopy, as well as by ab initio and hybrid density functional theory calculations. The 9Be quadrupole coupling constants in the three compounds correspond well to the relative degrees of spherical ground-state electronic symmetry of the environment about beryllium. Theoretical computations of NMR interaction tensors are in excellent agreement with experimental values and aid in understanding the origins of NMR interaction tensors and their correlation to molecular symmetry. Variable-temperature (VT) 9Be and 13C NMR experiments reveal a highly fluxional structure in the condensed phase of [Cp2Be]. In particular, the pathway by which the Cp rings of [Cp2Be] 'invert' coordination modes is examined in detail using hybrid density functional theory in order to inspect variations of the 9Be NMR interaction tensors. The activation energy for the 'inversion' process is found to be 36.9 kJ mol(-1) from chemical exchange analysis of 13C VT CP/MAS NMR spectra. The low-temperature (ca. -100 degrees C) X-ray crystal structures of all three compounds have been collected and refined, and are in agreement with previously reported structures. In addition, the structure of the same Cp2Be crystal was determined at 20 degrees C and displays features consistent with increased intramolecular motion, supporting observations by 9Be VT NMR spectroscopy.
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».