Carbon Kinetic Isotope Effects in the Gas Phase Reactions of Light Alkanes and Ethene with the OH Radical at 296 ± 4 K
Notice bibliographique
Résumé
The carbon kinetic isotope effects (KIEs) of the room-temperature reactions of several light alkanes and ethene with OH radicals were measured in a 30 L PTFE reaction chamber at ambient pressure using gas chromatography coupled with online combustion and isotope ratio mass spectrometry (GCC−IRMS). For simplicity, KIEs are reported in per mil according to ε (‰) = ( k 12 / k 13 − 1) × 1000. The following average KIEs were obtained, (all in ‰): ethane, 8.57 ± 1.95; propane, 5.46 ± 0.35; n -butane, 5.16 ± 0.67; methylpropane, 8.45 ± 1.49; n -pentane, 2.85 ± 0.79; methylbutane, 2.91 ± 0.43; n -hexane, 2.20 ± 0.07; n -heptane, 1.96 ± 0.26; n -octane, 2.13 ± 0.39; cyclopentane, 1.84 ± 0.13; cyclohexane, 4.46 ± 0.51; methylcyclopentane, 1.77 ± 0.53; ethene, 18.6 ± 2.9. As well, the room-temperature rate constant for the reaction of methylcyclopentane + OH, not previously reported in the literature, was determined using relative rates: (8.6 ± 2.2) × 10 -12 cm 3 molecule -1 s -1, including the estimated 25% uncertainty in the rate constant for cyclopentane + OH. KIE values for propane, n -butane and n -hexane have been reported previously [ J. Geophys. Res. [Atmos.] 2000, 105, 29329]. Our KIE for n -hexane is in agreement with the previous measurement, but our values for propane and n -butane are both higher. The dependence between the KIE and chemical structure is discussed, and a method for estimating unknown carbon KIEs for the reactions of light alkanes with OH radicals is presented. With only one exception, predictions using this method agree within a factor of 2 of the experimental KIE results.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».