Differences in the cyclometalation reactivity of bisphosphinimine-supported organo-rare earth complexes
Notice bibliographique
Résumé
The pyrrole-based ligand N,N'-((1H-pyrrole-2,5-diyl)bis(diphenylphosphoranylylidene))bis(4-isopropylaniline) (HL(B)) can be deprotonated and coordinated to yttrium and samarium ions upon reaction with their respective trialkyl precursors. In the case of yttrium, the resulting complex [L(B)Y(CH2SiMe3)2] (1) is a Lewis base-free monomer that is remarkably resistant to cyclometalation. Conversely, the analogous samarium complex [L(B)Sm(CH2SiMe3)2] is dramatically more reactive and undergoes rapid orthometalation of one phosphinimine aryl substituent, generating an unusual 4-membered azasamaracyclic THF adduct [κ(4)-L(B)Sm(CH2SiMe3)(THF)2] (2). This species undergoes further transformation in solution to generate a new dinuclear species that features unique carbon and nitrogen bridging units [κ(1):κ(2):μ(2)-L(B)Sm(THF)]2 (3). Alternatively, if 2 is intercepted by a second equivalent of HL(B), the doubly-ligated samarium complex [(κ(4)-L(B))L(B)Sm] (4) forms.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,013 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».