Sulfate as a ligand in ruthenium(II) and (III) ammines
Notice bibliographique
Résumé
The trans-[RuSO 4 (NH 3 ) 4 (L)]Cl complexes, (L = nicotinamide (nia), L-histidine (L-hist), 4-picoline (4-pic), 4-chloropyridine (4-Clpy), isonicotinamide (isn), pyrazine (pyz), 4-aminopyridine (4-NH 2 py), 4-cyanopyridine (4-CNpy), pyridine (py), imidazole (Him), and water (H 2 O)), were characterized by elemental analysis cyclic voltammetry, UV-vis, IR, and electron paramagnetic resonance spectroscopies. From the four ν (SO 4 2 ) observed only ν 3 and ν 4 split in two bands each for the sulfate unidentate coordination. The values of Δ/ξ parameters, extracted from g values, allow us to write the following order of increasing π-donation ability: pyz < (py, 4-CNpy, 4-Clpy. 4-pic, isn, nia) < Him < L-hist < 4-NH 2 py. The intense absorption in the 317-347 nm (ε ~ 2.3-5.6 × 10 3 M -1 cm -1 ) region was tentatively assigned to sulfate-to-metal charge transfer (LMCT) and the absorption in the range of 230-270 nm (ε ~ 2 - 6 × 10 3 M -1 cm -1 ) assigned to an internal (IL) π-π * transition in the heterocyclic ligands. The rate for the sulfate aquation in trans-[RuSO 4 (NH 3 ) 4 L] 0 complexes was evaluated through chronopotentiometric measurements and are in the 2.6 s -1 (chloropyridine) to 20 s -1 (pyrazine) range. The SO 4 2 is aquated in trans-[Ru III SO 4 (NH 3 ) 4 (4-pic)]Cl at the specific rate constant of (1.4 ± 0.4) × 10 -5 s -1 , which is very much slower than in trans-[Ru II SO 4 (NH 3 ) 4 (4-pic)] (5.4 s -1 ). The X-ray crystal structure data show that the Ru-Cl (2.3444(9) Å) and Ru-NH 3 (2.100(2) Å) mean distances in trans-[RuCl(NH 3 ) 4 (4-pic)]Cl 2 ·H 2 O are similar to the ones observed in other tetraammineruthenium(III) complexes.Key words: ruthenium, sulfate, ammines.
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Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
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