Chemistry on a peg-board: the effect of adatom–adatom separation on the reactivity of dihalobenzenes at Si(111)7×7 surfaces
Notice bibliographique
Résumé
A simple model of the thermal dihalogenation of a silicon surface by an adsorbate, Br-R-Br, is described for the first time. The model consists of a pair of silyl radicals (SiH(3)), treated by density functional theory, placed a distance d apart. Two adsorbates were considered, one with R = benzene and one with R = biphenyl. The Br...Br internuclear separation (r(Br, Br)) in 1,4-dibromobenzene is 6.6 A, whereas that in 4,4'-dibromobiphenyl is 10.9 A. In the former case the model yields a (most-favourable) 'critical' separation d* approximately 10.2 A, corresponding to the lowest-energy barrier, and in the latter case d* approximately 13.8 A. The dangling-bond separations, d, were restricted to values present at an Si(111)7 x 7 surface. The critical values, d*, exceeded the corresponding value of r(Br, Br) in the intact adsorbate in each case by ca. 3.5 A, corresponding to ca. 93% of the van der Waals molecular size. This is approximately the observed increase in separation of a pair of halogen atoms in reactions at a Si surface, as compared with the separation in the parent molecule. If the dangling bonds at the surface are too close to one another (d < d*), the adsorbate molecules' charge cloud extends too far for a favourable interaction, whereas if the dangling bonds are too far apart (d < d*) the adsorbate's charge cloud cannot reach them. When the second reagent is a peg-board, the factors governing chemical reactivity are more exposed to view.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».