Cyclizationcycloaddition cascades for the construction of azapolycyclic ring systems
Notice bibliographique
Résumé
Cyclic 2-amidofuranones were obtained from the Rh(II)-catalyzed reaction of alpha-diazoketo substituted pyrrolidine derivatives. These compounds are derived by a [1,4]-hydrogen transfer from an initially formed carbonyl ylide dipole. Acylation of the amido-substituted furanone with pivalyl chloride provided a fused amidofuran, which underwent bimolecular Diels-Alder cycloaddition with N-phenylmaleimide. The Rh(II)-catalyzed decomposition of ethyl 2-diazo-3-oxo-(2-oxo-1-pent-4-enoyl-pyrrolidine-3-yl)propionate was also examined. In this case, the alkenyl group tethered to the amido carbonyl underwent smooth intramolecular [4+2]-cycloaddition with the amidofuran obtained from the acylation reaction. An alternate route for the synthesis of cyclic amidofurans was developed using a Pummerer induced cyclization of the thiophenyl substituted acetal derived from the aldol reaction of methoxyphenylsulfanyl acetaldehyde with α-valerolactam. Treatment of the amido-substituted acetal with dimethyl(methylthio)sulfonium tetrafluoroborate (DMTSF) generated an oxonium ion, which readily cyclized onto the adjacent carbonyl group. The amidofuran that was formed underwent an intramolecular Diels-Alder reaction when heated at 110°C in toluene. Subsequent ring opening of the transient [4+2]-cycloadduct followed by elimination of methanol and tautomerization of the resulting cyclohexadienone gave rise to the observed phenolic lactam in good overall yield.Key words: intramolecular, cyclization, Diels-Alder, diazo-ketoamide, rhodium(II).
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».