Aromaticity and antiaromaticity in fulvenes, ketocyclopolyenes, fulvenones, and diazocyclopolyenes
Notice bibliographique
Résumé
The structures, energies, natural charges, and magnetic properties of 3-, 5-, 7-, and 9-membered cyclic polyenes 1-4, respectively, with exocyclic methylene, keto, ketenyl, and diazo substituents (a-d, respectively) were computed at the B3LYP/6-311G+ **//B3LYP/6-311+G** level to elucidate their aromatic and antiaromatic properties. The corresponding conjugated cyclic cations le and 3e were also studied. The criteria used are isomerization energies (ISE), magnetic susceptibility exaltations (lambda), aromatic stabilization energies (ASE), nucleus independent chemical shifts (NICS), and bond length alternation (deltaR). Planar C2v structures were found to be the lowest energy minima with the exceptions of diazocyclopropene (1d), cycloheptafulvenone (3c), diazocycloheptatriene (3d), and all of the cyclononatetraene derivatives (4). The fulvenes (1a-4a) have modest aromatic or antiaromatic character, and are used as standards for comparison. By these criteria the ketenylidene and diazo cyclopropenes and cycloheptatrienes 1,3-c,d and oxo cyclopentadiene and cyclononatetraene 2,4b are antiaromatic, while the 5- and 9-ring ketenyl and diazo compounds and 3- and 7-ring ketones are aromatic. The degree of aromatic/antiaromatic character decreases with ring size. The consistent agreement with Hückel rule predictions for all the criteria shows their utility for the evaluation of the elusive properties of aromaticity and antiaromaticity.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».