<sup>2</sup> H NMR Studies on Two‐Homopolypeptide Lyotropic Enantiodiscriminating Mesophases: Experimental Quantification of Solute–Fiber Affinities
Notice bibliographique
Résumé
The analytical potential and enantioselective properties of lyotropic mesophases made by mixing two chemically different chiral polypeptides are described. Here we examine the case of a mixture of poly-gamma-benzyl-L-glutamate (PBLG) and poly-epsilon-carbobenzyloxy-L-lysine (PCBLL). We demonstrate that 2H NMR spectroscopy on these chiral oriented mixtures can discriminate both enantiomers and enantiotopic directions in prochiral molecules. Moreover, in such systems, degree of enantiodiscrimination, resolution, and sensitivity can be conjointly optimized by changing the relative proportion of the two polypeptides. Therefore, these new enantiodiscriminating media provide a favorable alternative to single-polypeptide mesophases with respect to stereochemical applications. At a more fundamental level, the present work points out that solute distribution in the vicinity of each polypeptide partly governs the degree of enantiodiscrimination and NMR relaxation rates. To this end, the experimental trends of solute NMR observables (Delta nu Q, T1) versus the fraction of peptide units of each polymer were analyzed by using a "mean-field" model derived from that proposed for mixtures of thermotropic nematic solvents, and based on the separation of intermolecular interactions between the solute and both polypeptides. This approach allows the relative solute-fiber affinities in these lyotropic systems to be determined. To identify the factors controlling solute-polypeptide affinities, we investigated various solutes (polar/apolar, rigid/flexible, achiral/prochiral/chiral molecules) using 2H NMR at natural abundance or on isotopically enriched solutes.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».