Further links between the maximum hardness principle and the hard/soft acid/base principle: insights from hard/soft exchange reactions
Notice bibliographique
Résumé
Ayers, Parr, and Pearson recently showed that insight into the hard/soft acid/base (HSAB) principle could be obtained by analyzing the energy of reactions in hard/soft exchange reactions, i.e., reactions in which a soft acid replaces a hard acid or a soft base replaces a hard base [J. Chem. Phys., 2006, 124, 194107]. We show, in accord with the maximum hardness principle, that the hardness increases for favorable hard/soft exchange reactions and decreases when the HSAB principle indicates that hard/soft exchange reactions are unfavorable. This extends the previous work of the authors, which treated only the "double hard/soft exchange" reaction [P. K. Chattaraj and P. W. Ayers, J. Chem. Phys., 2005, 123, 086101]. We also discuss two different approaches to computing the hardness of molecules from the hardness of the composing fragments, and explain how the results differ. In the present context, it seems that the arithmetic mean of fragment softnesses is the preferable definition.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,003 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,002 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,004 |
| Communication savante | 0,001 | 0,004 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,002 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,002 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,006 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».