Periodic Trends in Reactions of Benzene Clusters of Transition Metal Cations, M(C<sub>6</sub>H<sub>6</sub>)<sub>1,2</sub><sup>+</sup>, with Molecular Oxygen
Notice bibliographique
Résumé
Mono- and bis-adducts of benzene of the type M(C 6 H 6 ) 1,2 + have been generated in the gas phase with first-, second-, and third-row transition metal cations, and their reactivities toward molecular oxygen have been measured using an inductively coupled plasma/selected-ion flow tube (ICP/SIFT) tandem mass spectrometer. Trends in reactivity were identified for the metal cation adducts across and down the periodic table. The intrinsic effect of the benzene ligand(s) on the reactivity of the bare metal cations was determined through comparisons with earlier results obtained for the bare metal ions. Molecular oxygen activation by early transition metal cations is preserved in the presence of one benzene ligand but almost disappears in the presence of two benzene molecules. The rate coefficients for O 2 addition to late transition metal−benzene adducts are enhanced by up to 4 orders of magnitude in the presence of benzene. Thermochemical information is derived from the occurrence or absence of ligand-switching or metal-abstraction reactions. Oxidation of the benzene ligand itself was observed to be mediated by the transition metal cations V +, Cr +, Fe +, Co +, and Re + and appeared to result from simultaneous activation of C−H, C−C, and O−O bonds. Catalytic oxidation of the benzene ring observed in the presence of Fe +, Cr +, and Co + is postulated to result in the production of catechol.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».