Comparing electron-sping-tensor results of first-row radicals with those of higher rows
Notice bibliographique
Résumé
The electron-spin Δg values of radicals from the first and second row with 9–15 valence electrons (VE) were calculated using second-order perturbation theory and a Breit–Pauli Hamiltonian, in conjunction with multireference configuration interaction (MRCI) wave functions. The radicals studied include CO+, SiO+, BO, AlO, BeF, MgF, and CaF, with 9 valence electrons; M+O and M+S (M = Li, Na), with 13 VEs; and F, Cl, and FCl−, with 15 VEs. Our method works well for first- and second-row systems. Comparing with experimental results for 9 and 15 VE radicals trapped in rare-gas matrices, Δg⊥ components (usually large) are described within 10%, whereas most calculated Δg‖ values (usually small) are much smaller than the experimental ones. The Δg⊥ values of the mixed first–second row systems SiO+ and AlO, due to a mutual cancellation of the contributions from the lowest two 2Π states, are relatively small (≈ −2500 ppm). Also, reliable g shifts for SiO+ and AlO can only be calculated using natural orbitals, as the molecular orbital treatment gives incorrect ground-state spin-density distributions. Difficulties previously found by a density functional theory/gauge including atomic orbitals (DFT/GIAO) study on the g shifts of AlO are thus most probably caused by the use of inacurrate spin densities rather than the possible failure of the perturbation expansion truncated at second order. For the π radicals MO2 and MS2, Δg‖ is very large due to the coupling of two close-lying states having similar spin-density distributions. © 2000 John Wiley & Sons, Inc. Int J Quant Chem 77: 324–335, 2000
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,005 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».