A general measure of conjugation in biphenyls and their radical cations
Notice bibliographique
Résumé
Changes in the amount of conjugation in the biphenyl system upon torsion have been investigated with quantum chemistry computations. For the unsubstituted biphenyl and its radical cation, the change in the energy for the first electronic transition as determined from time-dependent density functional theory, specifically TD-B3LYP, upon an imposed change in torsion angle appears to provide a good general measure of the delocalization of the π-electrons. Upon substitution, though, a relationship could not be established between the excitation energy and the twist across the C–C bond connecting the two phenyl rings. In contrast, the π-interaction energy, i.e., the π–π interaction across the central C–C bond, determined from a natural bond orbital analysis, provides a uniform description of conjugation in the electronically different systems, for an imposed twist as well as upon substitution. Substituent effects are found to be larger and more varied for the biphenyl radical cations. Of particular interest is the introduction of the oxidizable substituents OCH3 (methoxyl) and SCH3 (methylthio), as this leads to the smallest changes in torsion angle in the biphenyl unit upon removal of an electron from the molecule. The findings of this work could ultimately prove useful for the rational design of conductive polymer materials.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».