A solid-state <sup>17</sup>O NMR study of platinum-carboxylate complexes: carboplatin and oxaliplatin
Notice bibliographique
Résumé
We report synthesis and solid-state NMR characterization of two 17 O-labeled platinum anticancer drugs: cis-diammine(1,1-cyclobutane-[ 17 O 4 ]dicarboxylato)platinum(II) (carboplatin) and ([ 17 O 4 ]oxalato)[(1R, 2R)-(−)-1,2-cyclohexanediamine)]platinum(II) (oxaliplatin). Both 17 O chemical shift (CS) and quadrupolar coupling (QC) tensors were measured for the carboxylate groups in these two compounds. With the aid of plane wave DFT computations, the 17 O CS and QC tensor orientations were determined in the molecular frame of reference. Significant changes in the 17 O CS and QC tensors were observed for the carboxylate oxygen atom upon its coordination to Pt(II). In particular, the 17 O isotropic chemical shifts for the oxygen atoms directly bonded to Pt(II) are found to be smaller (more shielded) by 200 ppm than those for the non-Pt-coordinated oxygen atoms within the same carboxylate group. Examination of the 17 O CS tensor components reveals that such a large 17 O coordination shift is primarily due to the shielding increase along the direction that is within the O=C–O–Pt plane and perpendicular to the O–Pt bond. This result is interpreted as due to the σ donation from the oxygen nonbonding orbital (electron lone pair) to the Pt(II) empty d yz orbital, which results in large energy gaps between σ(Pt–O) and unoccupied molecular orbitals, thus reducing the paramagnetic shielding contribution along the direction perpendicular to the O–Pt bond. We found that the 17 O QC tensor of the carboxylate oxygen is also sensitive to Pt(II) coordination, and that 17 O CS and QC tensors provide complementary information about the O–Pt bonding.
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».