Spectroscopy and ionization thresholds of π-isoelectronic 1-phenylallyl and benzylallenyl resonance stabilized radicals
Notice bibliographique
Résumé
Mass-selective two-color resonant two-photon ionization (2C-R2PI) spectra of two resonance stabilized radicals (RSRs), 1-phenylallyl and benzylallenyl radicals, have been recorded under jet-cooled conditions. These two radicals, while sharing the same radical conjugation, have unique properties. The D0–D1 origin of the 1-phenylallyl radical is at 19208 cm−1, with extensive vibronic structure extending over 2000 cm−1 above the D1 origin. Much of this structure is assigned based on comparison with DFT and TDDFT calculations. Two-color photoionization efficiency scans reveal a sharp ionization threshold, providing a precise adiabatic ionization potential for the radical of 6.905(2) eV. By comparison, the benzylallenyl radical has an electronic origin at 19703 cm−1 and Franck–Condon activity similar to phenylallyl. The photoionization efficiency curve shows a gradual onset with apparent threshold at ∼7.50(2) eV. Visible–visible holeburning was used to show that each radical exists in one isomeric form in the expansion. The CH stretch IR spectrum of each radical was taken using D0-resonant ion dip infrared spectroscopy (D0-RIDIRS) in a novel four-laser experiment. Comparison of the IR spectrum with the predictions of DFT B3LYP calculations leads to firm assignment of each radical as the trans isomer. TDDFT calculations on the excited states of benzylallenyl suggest the possibility that the excited state levels originally excited convert to an all-planar form prior to ionization. The potential role that these radicals could play in Titan's atmosphere as intermediates in formation pathways for polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) is briefly discussed.
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Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,002 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».