A computational study of the threshold energies of the 1,2-FCl interchange reaction of chlorofluoroethanes
Notice bibliographique
Résumé
The 1,2-FCl rearrangement reaction of a series of haloethanes is investigated by comparisons of the optimized ground- and transition-state geometries. Investigation of the effect of level of theory and basis set shows that the trends in threshold energies for rearrangement are reproduced across all levels of theory and basis set, and hence that a moderate level of theory and basis set is adequate for investigating the important trends in this reaction. Threshold barriers increase when a large number of fluorine atoms are attached to the carbon atom bearing the interchanging fluorine, suggesting that the C–F bonds prove difficult to distort to the transition geometry; the increase is smaller for fluorine substitution on the carbon atom bearing the interchanging hydrogen atom. By considering sets of isomeric reactions, the barrier height is shown to closely follow the thermodynamic stability of the alkane undergoing rearrangement; however there is a secondary effect owing to the relative stability of the transition geometry. This relative stability can be related to the thermodynamic stability of a series of isomeric alkenes that resemble the transition geometry without the rearranging atoms. This series of molecules constitute an unusual set owing to the ability to consider these three contributions to the activation barrier separately.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».