Resonance-Stabilized 1,2,3-Dithiazolo-1,2,3-dithiazolyls as Neutral π-Radical Conductors
Notice bibliographique
Résumé
Alkylation of the zwitterionic heterocycle 8-chloro-bis[1,2,3]dithiazolo[4,5-b:5',4'-e]pyridine (ClBP) with alkyl triflates affords 8-chloro-4-alkyl-4H-bis[1,2,3]dithiazolo[4,5-b:5',4'-e]pyridin-2-ium triflates [ClBPR][OTf] (R = Me, Et, Pr). Reduction of these salts with decamethylferrocene affords the corresponding ClBPR radicals as thermally stable crystalline solids. The radicals have been characterized in solution by cyclic voltammetry and EPR spectroscopy. Measured electrochemical cell potentials and computed (B3LYP/6-31G) gas-phase disproportionation enthalpies are consistent with a low on-site Coulombic barrier U to charge transfer in the solid state. The crystal structures of ClBPR (R = Me, Et, Pr) have been determined by X-ray crystallography (at 293 K). All three structures consist of slipped pi-stacks of undimerized radicals, with many close intermolecular S.S contacts. ClBPMe undergoes a phase transition at 93 K to a slightly modified slipped pi-stack arrangement, the structure of which has also been established crystallographically (at 25 K). Variable-temperature magnetic and conductivity measurements have been performed, and the results interpreted in light of extended Hückel band calculations. The room-temperature conductivities of ClBPR systems (sigma(RT) approximately 10(-)(5) to 10(-)(6) S cm(-)(1)), as well as the weak 1D ferromagnetism exhibited by ClBPMe, are interpreted in terms of weak intermolecular overlap along the pi-stacks. The latter is caused by slippage of the molecular plates, a feature necessitated by the steric size of the R and Cl groups on the pyridine ring.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».