<i>cis</i>, <i>trans</i> – or Both: Steric Bulk Determines Coordination Mode of Dimeric Palladium Complexes with Bridging Pyridine‐Phosphane Ligands
Notice bibliographique
Résumé
Abstract The coordination mode in a metal complex is critically dependent on the ligands surrounding the metal, on the precursors used, and on the conditions during synthesis. Our goal was to obtain palladium compounds with pyridine‐phosphane ligands for catalysis. Therefore, we synthesized ligands 1a–d, which differ in the bulky aryl substituent at the pyridyl moiety. The palladium complexes 6a–d of these ligands are insoluble and have been characterized by various techniques, including solid‐state NMR and (for 6a, b, and d) single‐crystal X‐ray diffraction, showing that bimetallic complexes are formed in which two ligands span two palladium centers. The configuration around these centers is determined by the steric bulk of the ligand. In complexes 6c,d, with the ligands bearing the largest steric groups, both centers have a trans configuration of the methyl and chloride anions. With intermediately sized pyridyl substituents, complex 6b is formed, having one cis surrounded and one trans‐surrounded palladium center in the molecule. This kind of complexation has not been observed before. With the least bulky ligand, complex 6a is formed. Depending on the synthetic conditions employed, the methyl and the chloride in this complex can be in a cis configuration at both palladium atoms, or show the unique cis‐trans coordination.(© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».