Raman intensity and conjugation with participation of ordinary σ‐bonds
Notice bibliographique
Résumé
Abstract This review covers Raman investigations over a wide range, but focused on the problem of conjugation with participation of ordinary σ‐bonds. The results show that σ–σ conjugation in a novel class of polymers, polydiakylmetallanes of the type [R2M]n, M = Si, Ge, Sn, studied recently, and σ–π conjugation in some organometallic compounds of Si, Ge and Sn, studied long ago, both manifest themselves in the Raman spectra qualitatively in a similar way to π–π conjugation in polyenes and lead to a significant increase in intensity of the lines, corresponding to stretching vibrations of the conjugated bonds, the effect being strongly dependent on mutual orientation of the latter. It was found that pre‐resonant enhancement of some lines in the Raman spectra of polymetallanes is exhibited only by macromolecules having a planar zig‐zag all‐anti conformation of the backbone. Less ordered conformations do not show this effect, in spite of the proximity of the position of their lowest energy electronic absorption band νe to the exciting line ν. Thus, proximity of νe to ν in the resonance denominator is shown to be necessary but not sufficient for the pre‐resonant increase in Raman intensity to occur. These experimental findings are in good accord with Shorygin's general views on the conjugation phenomenon and with his semi‐classical treatment of the Raman intensity problem, confirming an important role of the derivative ∂νe/∂Qi that reflects the specificity of molecular electronic structure. Copyright © 2001 John Wiley & Sons, Ltd.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».