Nitroxide partitioning between styrene and water
Notice bibliographique
Résumé
Research into nitroxide-mediated radical polymerization (NMRP) performed in emulsions and miniemulsions has progressed significantly over the past several years. However, our knowledge of the conditions during polymerization (e.g., the nitroxide concentrations in the aqueous and organic phases) is incomplete, and as such we have yet to achieve a clear understanding of the mechanisms involved in these processes. To better understand the conditions present in heterogeneous NMRP, we measured the partition coefficients of 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-1-oxy (TEMPO), 4-hydroxy-TEMPO, and 4-amino-TEMPO between styrene and water from 25 to 135 °C. Experiments were performed in a 250-mL Parr reactor that was equipped for the simultaneous sampling of the aqueous and organic phases. Aqueous-phase and organic-phase nitroxide concentrations were measured with ultraviolet–visible spectrophotometry. Experiments were also performed at 135 °C in the presence of hexadecane (costabilizer), polystyrene, and sodium dodecylbenzenesulfonate (surfactant) to determine the effects of the miniemulsion polymerization recipe ingredients on the partitioning of TEMPO and 4-hydroxy-TEMPO. On the basis of the measured partition coefficients (expressed as the ratio of the nitroxide concentration in the organic phase to the nitroxide concentration in the aqueous phase), 4-hydroxy-TEMPO was the most hydrophilic of the nitroxides investigated, followed by 4-amino-TEMPO and TEMPO. Hexadecane, polystyrene, and sodium dodecylbenzenesulfonate did not have a significant influence on the partitioning of these nitroxides at 135 °C. Experiments with ethylbenzene instead of styrene demonstrated that thermally generated radicals were not responsible for the observed temperature effects on the measured partition coefficients. © 2001 John Wiley & Sons, Inc. J Polym Sci A: Polym Chem 39: 1081–1089, 2001
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».