Synthesis, X-ray Structural Analysis, and Ethylene Polymerization Studies of Group IV Metal Heterobimetallic Aluminum-Pyrrolyl Complexes
Notice bibliographique
Résumé
The synthesis, structural characterization, and ethylene polymerization performance of heterobimetallic aluminum-pyrrolyl complexes of group IV metals are described. The combination of MCl 4 (M = Ti, Zr, Hf), aluminum alkyls and pyrroles leads, depending on stoichiometry, to mono- and bis(aluminum-pyrrolyl) complexes that are remiscent of the corresponding mono- and bis- cyclopentadienyl systems. The bis(aluminum-pyrrolyl) complexes (η 5 -2,5-Me 2 C 4 H 2 NAlClMe 2 ) 2 TiMe 2 ( 1 ), zirconium (η 5 -2,5-Me 2 C 4 H 2 NAlClMe 2 ) 2 ZrClMe ( 2 ), (η 5 -2,5-Me 2 C 4 H 2 NAlCl 2 Et) 2 ZrCl 2 ( 3 ), and hafnium (η 5 -2,5-Me 2 C 4 H 2 NAlClMe 2 ) 2 HfClMe ( 4 ) were found to be inactive toward ethylene polymerization. By contrast, the electron-deficient mono(aluminum-pyrrolyl) piano stool complexes (η 5 -2,5-Me 2 C 4 H 2 NAlCl 2 Me)TiCl 2 Me ( 5 ), (η 5 -2,3-Me 2 C 8 H 4 NAlCl 2 Me)TiCl 2 Me ( 6 ), and (η 5 -3,4,5,6-C 12 H 12 NAlCl 2 Me)TiClMe 2 ( 7 ), obtained by treatment of TiCl 4 with equimolar amounts of trimethyl aluminum and the corresponding pyrrole ligands, were found to be moderately active for ethylene polymerization with MAO or [Ph 3 C] + [B(C 6 F 5 ) 4 ] −, in all cases producing UHMWPE. The NMR scale reaction of 5 with B(C 6 F 5 ) 3 showed the formation of a solvent-separated ion pair, formed by the abstraction by B(C 6 F 5 ) 3 of a methyl group from Al-CH 3 rather than from Ti-CH 3 . 1 H and 13 C NMR analysis of 6 and 7 revealed that several stable structural isomers exist in solution, with a slow interconversion on the NMR time scale. The dimeric zirconium complexes [(η 5,κ 1 -2,5-Me 2 C 4 H 2 NAlClMe 2 )ZrMeCl(μ-Cl)] 2 ( 8 ) and [(η 5,κ 1 -2,5-Me 2 C 4 H 2 NAlCl 2 Et)ZrCl 2 (μ-Cl)] 2 ( 9 ), prepared by the reaction of 2 equivalents of ZrCl 4, 1 equivalent of 2,5-dimethylpyrrole, and 1 equivalent of aluminum alkyl, showed structures containing a bridging chloride between aluminum and zirconium, thereby giving structural evidence for the lack of catalytic behavior of these complexes. A possible explanation for the moderate or absence of catalytic activity of the aluminum-pyrrolyl complexes was proposed based on DFT calculations.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,002 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,002 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,012 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».