Vibrational spectra and electronvibration interactions of the naphthalene radical anion Experimental and theoretical study
Notice bibliographique
Résumé
Vibrational analysis is carried out for the radical anions of naphthalene-h8 and -d8. Their infrared (IR) spectra are observed in tetrahydrofuran by using a cell designed for IR measurements of unstable species. The vibrational force field and the IR intensities are calculated by the ab initio molecular orbital and density functional methods at various theoretical levels. As found in the cases of the radical cations of many polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs), a few strong IR bands with intensities of the order of 102 km mol1 are observed in the 1700900 cm1 region. These observed spectral features are well reproduced by the calculations at the CASSCF (complete active space self-consistent field) and B3LYP (Becke's three-parameter hybrid method using the LeeYangParr correlation functional) levels. The calculation at the B3LYP level gives a better fit between the observed and calculated absolute IR intensities. Normal modes and the origin of the strong IR intensities characteristic of the radical anions are discussed in terms of molecular symmetry coordinates and the dipole derivatives based on these coordinates. It is found that the IR intensities of the b2u modes below 2000 cm1 are dominated by the contribution from one molecular symmetry coordinate, in which the CC bonds in one ring stretch while those in the other ring shrink. The mechanism that gives rise to the strong IR intensity for this vibration is discussed by examining the changes in the electronic structure induced by this vibration.Key words: vibrational spectra, electronvibration interaction, naphthalene, radical anion.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,005 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».