Preparation and crystal structures of the isomeric series 4-tolyl-1,2,3,5-dithiadiazolyl, (o-MeC<sub>6</sub>H<sub>4</sub>CNSSN)<sub>2</sub>, (m-MeC<sub>6</sub>H<sub>4</sub>CNSSN)<sub>2</sub>and (p-MeC<sub>6</sub>H<sub>4</sub>CNSSN)<sub>2</sub>
Notice bibliographique
Résumé
The radicals (p-MeC6H4CNSSN)2 (1) (m-MeC6H4CNSSN)2 (2) and (o-MeC6H4CNSSN)2 (3) were prepared from the corresponding tolunitriles using conventional synthetic methodologies and were crystallised by vacuum sublimation. All three structures comprise cis-cofacial π*–π* dimers with one dimer in the asymmetric unit for 1 and 2 and four dimers in the asymmetric unit for 3. In both 1 and 2 the crystal packing reveals close S⋯π(aryl) interactions which drive formation of a double herringbone motif, analogous to that observed in the parent radical [PhCNSSN]2. The double herringbone sheets in both 1 and 2 are linked via Sδ+⋯Nδ− contacts. The presence of the methyl group in the ortho-position has a pronounced effect on the solid state structure of 3; the steric demand of the ortho-methyl group generates a substantially larger twist angle between aryl and heterocyclic rings (19.43–28.07° in 3 compared with 5.20–10.91° in 1 and 2). This induces a larger mean intra-dimer separation (mean S⋯S = 3.117(2) Å, cf.1 and 2 at 3.0759(9) and 3.078(1) Å) and also inhibits formation of S⋯π interactions in 3. Instead the structure of 3 reveals a layered arrangement of dimers with intra-layer Sδ+⋯Nδ− contacts. The lengthening of the intramolecular S⋯S bond in 3 leads to a weakening of the π*–π* dimer and is manifested in the observation of a thermally accessible triplet state (S = 1) at room temperature by EPR spectroscopy. Warming above room temperature leads to a rapid increase in EPR intensity above 320 K associated with melting of 3.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».