A gas chromatograph for quantification of peroxycarboxylic nitric anhydrides calibrated by thermal dissociation cavity ring-down spectroscopy
Notice bibliographique
Résumé
Abstract. The peroxycarboxylic nitric anhydrides (PANs, molecular formula: RC(O)O2NO2) can readily be observed by gas chromatography (PAN-GC) coupled to electron capture detection. Calibration of a PAN-GC remains a challenge, because the response factors differ for each of the PANs, and because their synthesis in sufficiently high purity is non-trivial, in particular for PANs containing unsaturated side chains. In this manuscript, a PAN-GC and its calibration using diffusion standards, whose output was quantified by blue diode laser thermal dissociation cavity ring-down spectroscopy (TD-CRDS), are described. The PAN-GC peak areas correlated linearly with total peroxy nitrate (ΣPN) mixing ratios measured by TD-CRDS (r > 0.96). Accurate determination of response factors required the concentrations of PAN impurities in the synthetic standards to be subtracted from ΣPN. The PAN-GC and its TD-CRDS calibration method were deployed during ambient air measurement campaigns in Abbotsford, BC, from 20 July to 5 August 2012, and during the Fort McMurray Oil Sands Strategic Investigation of Local Sources (FOSSILS) campaign at the AMS13 ground site in Fort McKay, AB, from 10 August to 5 September 2013. The PAN-GC limits of detection for PAN, PPN, and MPAN during FOSSILS were 1, 2, and 3 pptv, respectively. For the Abbotsford data set, the PAN-GC mixing ratios were compared, and agreed with those determined in parallel by thermal dissociation chemical ionization mass spectrometry (TD-CIMS). Advantages and disadvantages of the PAN measurement techniques used in this work and the utility of TD-CRDS as a PAN-GC calibration method are discussed.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,002 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,002 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,002 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,011 | 0,004 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».