β-Phenyl Quenching of Triplet Excited Ketones: How Critical Is the Geometry for Deactivation?
Notice bibliographique
Résumé
The phenomenon of beta-phenyl quenching has been examined by laser-flash photolysis in a series of alpha- and/or beta-substituted ketones 4-8 with similar excited-state characteristics. It is found that alpha-substitution markedly increases the triplet lifetimes in contrast to beta-substitution. The force field calculations for the various staggered conformers of ketones 4-6 and 8-syn show that the lowest-energy conformation in all these ketones has the carbonyl group and the beta-phenyl ring gauche to each other. Despite this geometrical requirement, the longer lifetimes observed are interpreted as being due to the influence of the alpha-substituent on the rotational freedom of the planar benzoyl moiety as a whole. The experimental results are suggestive of the attainment of what appears to be a critical geometry for quenching. This scenario may be likened to Norrish type II reactions, where the alpha-substituent has long been known to suppress the elimination pathway and promote Yang cyclization. In addition, we have shown that the diastereomers of alpha,beta-disubstituted ketones exhibit distinct lifetimes.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».