Valence Shell Charge Concentrations at Pentacoordinate d<sup>0</sup> Transition‐Metal Centers: Non‐VSEPR Structures of Me<sub>2</sub>NbCl<sub>3</sub> and Me<sub>3</sub>NbCl<sub>2</sub>
Notice bibliographique
Résumé
The molecular structures of the monomeric, pentacoordinated methylchloroniobium(IV) compounds Me3NbCl2 and Me2NbCl3 have been determined by gas electron diffraction (GED) and density functional theory (DFT) calculations, and, for Me3NbCl2, by single crystal X-ray diffraction. Each of the molecules is found to have a heavy-atom skeleton in the form of a trigonal bipyramid (TBP) with Cl atoms in the axial positions, in accord with their vibrational spectra. The TBP is somewhat distorted in the case of Me2NbCl3 with the two axial Nb--Cl bonds bent away from the equatorial, slightly shorter Nb--Cl bond. In the case of Me3NbCl2, moreover, the X-ray model suggests structural distortions away from the idealized C3h geometry, in line with the results of quantum chemical calculations. Structure optimizations by DFT calculations and least-squares refinement to the GED data yield the following structural parameters (calcd/exptl; eq=equatorial; ax=axial; distances in A, angles in degrees; average values in brackets): Me3NbCl2, in C(3v) symmetry, Nb--Cl 2.370/2.319(3), Nb--C 2.173/2.152(4), C--H 1.096/1.124(5), angle-spherical NbCH 109.3/105.2(8), angle-spherical ClNbC 92.2/93.3(2), angle-spherical CNbC 119.9/119.7(1); Me2NbCl3, in C(2v) symmetry, Nb--Cl(ax) 2.361/2.304(5), Nb--Cl(eq) 2.321/2.288(9), Nb--C 2.180/2.135(9), C--H 1.094/1.12(1), angle-spherical Cl(ax)NbCl(eq) 98.5/96.5(6), angle-spherical CNbC 121.0/114(2), angle-spherical NbCH 108.9/109(2). The electronic structures of Me2NbCl3 and Me3NbC(2 have been explored by rigorous analysis of both the wavefunction and the topology of the electron density, employing DFT calculations. Hence the structures of these compounds are shown to reflect repulsion between the Nb--C and Nb--Cl bonding electron density and charge concentrations induced by the methyl ligands in the valence shell of the Nb atom and arising mainly from use of Nb(4d) functions in the Nb--C bonds.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,004 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».