The one-electron oxidation of hydroxy(tetramesitylporphyrinato)iron(III)
Notice bibliographique
Résumé
The oxidation of hydroxy(tetramesitylporphyrinato)Fe(III) ([Fe(tmp)]OH) has been investigated by voltammetric and spectroelectrochemical techniques in CH2Cl2 containing tetra(n-butyl)ammonium hexafluorophosphate as supporting electrolyte. In this medium, the first one-electron oxidation is reversible on the time scale of cyclic voltammetry. The UVvis spectrum, as obtained by double potential step chronoabsorptometry, indicates that the oxidation is centered at the porphyrin ring to form the corresponding π-cation radical. At longer times, or higher potentials, oxidation of [Fe(tmp)]OH leads to loss of hydroxide and formation of [Fe(tmp+)]PF6 π-cation radical. The time-dependent process is consistent with an ECE type mechanism, with the chemical step being slow conversion to neutral [Fe(tmp)]PF6. At higher potentials, the initial oxidation product loses a second electron. The overpotential dependent oxidation suggests an EEC type mechanism with the second electrochemical step being a slow heterogeneous electron transfer from the Fe-OH moiety.Key words: hydroxy(tetramesitylporphyrinato)iron(III), oxidation, electrochemistry, spectroelectrochemistry, π-cation radical.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».