Assessing distortion of the AF 6 − (A=As, Sb) octahedra in solid hexafluorometallates(V) via NMR spectroscopy
Notice bibliographique
Résumé
Arsenic and antimony hexafluoride salts have played an important role in the history of both solution and solid-state NMR spectroscopy. Here, solid polycrystalline KAsF 6 and KSbF 6 have been studied via high-resolution variable temperature 19 F, 75 As, 121 Sb, and 123 Sb solid-state NMR spectroscopy at high magnetic field (B 0 = 21.14 T). Both KAsF 6 and KSbF 6 undergo solid-solid phase transitions at approximately 375 and 301 K, respectively. We use variable temperature NMR experiments to explore the effects of crystal structure changes on NMR parameters. C Q ( 75 As) values for KAsF 6 at 293, 323, and 348 K are −2.87 ± 0.05 MHz, −2.58 ± 0.05 MHz, and −2.30 ± 0.05 MHz, respectively, the sign determined via DFT calculations. In the higher temperature cubic phase, C Q ( 75 As) = 0 Hz, consistent with the crystal symmetry at the arsenic nucleus in this phase. In contrast, C Q values for 121 Sb and 123 Sb in the cubic phase of KSbF 6 are nonzero. E.g., at 293 K, C Q ( 121 Sb) = 6.42 ± 0.10 MHz, and C Q ( 123 Sb) = 8.22 ± 0.10 MHz. In the higher temperature tetragonal phase (343 K) of KSbF 6 , these values are 3.11 ± 0.20 MHz and 4.06 ± 0.20 MHz, respectively. CASTEP calculations performed on the cubic and tetragonal structures support this trend. Isotropic indirect spin-spin coupling constants are 1 J( 75 As, 19 F) = −926 ± 10 Hz (293 K) and −926 ± 3 Hz (348 K), and 1 J( 121 Sb, 19 F) = −1884 ± 3 Hz (293 K), and −1889 ± 3 Hz (343 K). Arsenic-75 and antimony-121,123 chemical shift values show little variation over the studied temperature ranges.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».